EVA發泡鞋材泡孔不勻? 硬脂酸鋅的用量與開口時機很關鍵
EVA發泡鞋材泡孔不勻? 硬脂酸鋅的用量與開口時機很關鍵
一般來說鞋材生產商調試EVA發泡配方的時候,經常會碰到泡孔大小不一,板材收縮率偏高,甚至發泡倍率來回波動的情況,很多人排查半天,最先去查發泡劑或者交聯劑的用量,反倒容易把硬脂酸鋅這個大家默認是潤滑劑的小角色給漏掉了。 不少同行把硬脂酸鋅用於EVA發泡的時候,只把它的作用簡單理解成促進脫模,實際上它在體系里的酸值、分散狀態還有加入時機,都會直接影響泡孔成核密度和發泡反應的平順度,我們就結合鞋材實際生產場景,從作用機理出發,梳理下選型和用量調整的關鍵思路。
硬脂酸鋅用於EVA發泡的時候,表面看屬於一類內潤滑劑,能降低熔體和金屬壁的摩擦,改善膠料的流動性,在模壓發泡工藝里,還能減少開模的時候缺料或者粘模的問題,它的作用可不止這麼一點。 高溫發泡階段,硬脂酸鋅里的鋅離子,會參与硫化和發泡反應的催化平衡,對加了過氧化物引發劑或者硫磺體系的EVA共混膠料來說,鋅離子相當於一種弱活性劑,可以適當調節交聯反應的起始溫度,要是硬脂酸鋅的酸值偏高,也就是體系里遊離脂肪酸比如硬脂酸的含量比較多,反倒會和鹼性發泡劑比如AC發泡劑或者它分解的中間產物發生中和,消耗掉部分生成的氣體,把發泡倍率給拉低,選哪一種硬脂酸鋅,是直接粉體還是經過處理的熱穩定型產品,還有怎麼分散進體系里,都會直接影響最終的發泡效果。

很多鞋材工藝技術人員平時都盯着硬脂酸鋅的潤滑性,很少主動去核查它的酸值,這個點其實很多生產端都低估了,工廠常用的工業級硬脂酸鋅,酸值差距可能有好幾個單位,酸值高的話潤滑性相對好,但在EVA發泡體系里的負面效應也很明顯。 我們之前做配方調試的時候就發現,當硬脂酸鋅酸值從1mg KOH/g提升到5mg KOH/g的時候,同等溫度下的發泡倍率可能下降8%到12%,原因是含量偏高的遊離酸遷移到氣泡壁,會降低泡孔壁的表面張力,讓小氣泡更容易合併成大氣泡,從宏觀上看就是泡孔粗細不勻,閉孔率下降,鞋材中底本來就要求細密均勻的氣孔結構來保證回彈性,泡孔合併本來就是排泡和品控環節最頭疼的根源之一。 不過酸值也不是越低就越好,極低酸值的硬脂酸鋅,比如低於0.5 mg KOH/g的那種,在膠料里的分散均勻性會變差,混煉完之後很容易以白點的形式存在在膠片里,發泡的時候白點被拉伸,就會形成孔壁上的薄弱點,同樣會影響產品品相,平衡點在哪,得根據膠料的總體配方和混煉設備的剪切力來定。
硬脂酸鋅用於EVA發泡的時候,用粉體形式直接加料是最傳統的方式,但粉體在低黏度熔體里很容易形成局部團聚,要是密煉階段吃料溫度偏低,顆粒沒被充分剪切破散,後續的開煉或者擠出環節也很難再進一步均勻化,分散不均的後果就是出現局部過潤滑或者局部高酸值的區域,發泡階段這些區域要麼起大泡,要麼泡孔直接封閉。 改善分散性的一個思路,是改用預分散母粒形態的硬脂酸鋅,預分散體靠載體樹脂把功能組分預先隔離分散,投料的時候融入速度更快,分佈也更均勻,另一個方向是調配復配型硬脂酸鋅,在保持整體酸值可控的基礎上,加少量流動助劑,提升它在EVA體系里的容限。 就工藝窗口來說,硬脂酸鋅的加入時機同樣值得調整,通常情況下傳統做法是把硬脂酸鋅和發泡劑、交聯劑一起加到密煉機里一次混煉完,但要是硬脂酸鋅過早接觸過高溫度和長時間剪切,它的脂肪酸成分就會過度揮發或者氧化分解,實際的有效鋅含量會發生改變,工藝重複性也就跟着下降,分步投料,等密煉中后段降溫之後再投入硬脂酸鋅,可以有效保留它的有效組分,保證批次之間的重現性。

判斷硬脂酸鋅用於EVA發泡合不合適,最簡單的方式就是看小批量打樣時候的三個指標,泡孔密度也就是單位面積氣孔數,泡孔直徑分佈也就是正態度,還有閉孔率,要是打樣的時候泡孔忽大忽小,可以先測下原料酸值,看是不是符合供應商的標稱範圍,再檢查下膠料混煉之後表面有沒有未分散的白色斑點,要是這兩項都正常,就可以從工藝上調整硬脂酸鋅的添加順序和時間。 做實驗的時候建議安排一組對比測試,保持發泡劑、交聯劑和主膠都不變,只替換硬脂酸鋅的酸值等級或者加入方式,測量相同發泡溫度和時間下的發泡倍率和收縮率,拿鞋材常用的EVA/POE共混體系來舉例,發泡溫度160℃,時間13-15分鐘,硬脂酸鋅推薦添加量為1.5-2.5 phr的時候,通常酸值控制在2.0 mg KOH/g以下,泡孔均勻度和倍率的綜合表現會比較好。

硬脂酸锌用于EVA发泡时的表现,受原料酸值、分散条件、工艺窗口三方面制约,鞋材生产商排查泡孔缺陷或者做配方优化的时候,建议把这些因素纳入常规检查项目,不要一味地加大或者减少润滑剂的用量,找准合适的酸值和加入工艺,能更经济地解决泡孔相关的问题,要是需要结合您的具体配方、工艺要求和性能目标评估方案,可以直接和杜巴化学的技术团队进一步沟通。