輪胎配方選氧化鋅,間接法和活性法差異在哪?
輪胎配方選氧化鋅,間接法和活性法差異在哪?
一般來說,輪胎胎面膠里那百來份生膠,它的強度、耐磨、抗老化這些關鍵性能,很大程度上是取決於硫化交聯網絡構建得夠不夠充分的,氧化鋅在裏面本來就起到活化硫化劑、提高交聯密度的作用,用量雖然不大,可位置就很關鍵,真要給具體配方選氧化鋅的時候,不少人都會碰到問題,用普通間接法氧化鋅吧,表面活性可能不夠,分散效果也不好,換成市面上說的活性氧化鋅,效果到底好多少,成本划不划算,要是不先把幾個主流氧化鋅生產工藝的區別摸清楚,後面的配方開發就很容易反覆試錯。
同為氧化鋅,不同生產路線帶來的比表面積和內在晶體缺陷差異,直接就決定了它在橡膠里的反應活性,常見的兩大類工藝路徑,對性能的影響方向差得還挺多的。 間接法是比較傳統的路線,用的鋅錠要加熱到熔點以上變成鋅蒸氣,再和空氣中的氧氣發生氧化反應,冷卻之後就得到氧化鋅粉了,間接法產品的純度通常比較高,可以達到99.5%以上,但粒子經過高溫過程之後會變得比較緻密,比表面積一般不超過5平方米/克,就好比煤礦里的石塊,成分很純但表面活性位點有限,用在輪胎配方里,如果不經過特殊表面處理,對硫化活性劑的促進作用相對平緩,要達到想要的硫化速度,往往得增加用量,最後就導致配方成本上升。

這種活性氧化鋅產品通常走化學法的工藝路線,以含鋅的化工中間體為原料,經過溶解、凈化、沉澱、焙燒分解這些步驟,通過控制焙燒溫度和時間,得到的氧化鋅顆粒可以做到非常細,原生粒徑的尺寸常在納米量級,比表可以輕鬆做到30甚至60平方米每克以上,相當於同樣重量下,能提供幾倍乃至十幾倍於間接法產品的反應界面,放到輪胎膠料里,硫化促進體系能更快、更充分地作用,相同硫化條件下,交聯密度也更高。
搞清楚工艺导致活性差异的机理之后,落到实际生产端,大家还得考虑一个很现实的问题,这些氧化锌该怎么添加到胶料里。直接加氧化锌粉体,不管是间接法产品还是活性更大的化学法产品,都会碰到粉尘飞扬、称量不准确的困扰,更关键的是,比表面积高的活性氧化锌粉,因为颗粒表面能极高,在混炼初期特别容易发生二次团聚,很难打散进入橡胶基体,一旦形成上百微米的团聚颗粒,它有效参与硫化的界面反而比普通间接法更小,结果胶料出现局部欠硫,物理性能大打折扣,活性高的优势完全没能转化出来。为了不浪费活性氧化锌的细粒度特性,比较可行的做法是用预分散技术,把已经有高比表面积的氧化锌粉体,在高剪切力状态下预混合到和主胶相容性极好的聚合物载体里,做成母胶粒,这种母胶粒产品,整个混炼流程里加料更方便,也没有粉尘污染,更重要的是,母胶粒在混炼早期就能快速破裂并分散成原生粒子状态,分散效率要远超直接粉体投料,选了活性氧化锌为内核的预分散母胶粒之后,活性的优势才能真正体现出来,同等添加量下硫化速度明显加快,或者维持原硫化速度但氧化锌用量可以减少。
通常情況下,隨着輪胎行業環保要求提升,配方里的各類配合劑都在紛紛轉向低毒、無污染的路線,在這種趨勢下,氧化鋅的選型也有了新的考慮維度,傳統間接法生產過程里鋅錠消耗量大,廢渣和能耗水平不算低,而活性氧化鋅如果採用更低品位的含鋅中間體作為原料,總的資源利用率和環境負擔有可能更為合理,除此之外,不少新配方希望減少氧化鋅總用量,以此降低輪胎磨損時鋅元素對土壤水體的累積影響,在不降低輪胎耐磨性的前提下,使用高活性細粒度氧化鋅來降低添加份數,是不少配方師都在關注的技術方向。

光靠理论判断肯定不够,可以在小配合阶段设计明确的对照实验来降低选型风险,测试的时候可以分别安排不同的试样,沿用原有配方的间接法产品按常规用量添加,再拿化学法制备的活性氧化锌粉体按同等用量投料,最后一组替换成活性氧化锌预分散母胶粒,通过RPA硫化特性测试看T10、T90和ML/MH的变化,再结合物理拉伸与磨耗测试,就比较容易看清三种形态的实际差异,实际测试过程里经常能看到,最后那组不仅正硫化时间缩短,撕裂强度和耐磨指数都有明显改善,总氧化锌用量还可以下调10%到20%,这样的选型思路和生产试验方法,基本已经能帮大多数轮胎配方工程师找到适配的方向,在具体的应用场景里,不同胶种、填充体系和加工设备的差别,还会进一步影响最终效果。

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