電線電纜料硫化速度不穩? 先排查工業氧化鋅配方適配性
電線電纜料硫化速度不穩? 先排查工業氧化鋅配方適配性
一般來說電線電纜料的硫化穩不穩定,直接關係到成品的絕緣性能、耐老化性還有批次一致性的,不少生產企業碰到硫化速度忽快忽慢、交聯密度不達標的問題的時候,第一反應都是去調促進劑或者硫化劑的用量,反而容易把活性劑的匹配度給忽略掉,很多人挑氧化鋅的時候只看純度指標,根本沒顧上它在膠料里的分散效果、反應活性和現有配方體系的適配性,繞了不少沒必要的彎路。
很多人之前對氧化鋅的認知就停留在硫化活性劑這單一身份上,實際上在電線電纜料的配方體系里,它的作用是貫穿整個硫化過程的,還會間接影響成品的長期使用性能,氧化鋅和硬脂酸、促進劑反應之後會生成高活性中間體,降低硫化反應的活化能,加快硫化速度,讓膠料在預設的工藝條件下達到預期的交聯程度,均勻分散的氧化鋅還能優化硫化網絡的結構,讓交聯點分佈得更均勻,避免局部出現過硫或者欠硫的情況,抬升膠料的交聯密度,進而改善電纜料的絕緣性能、耐撕裂性還有耐老化性,硫化過程里本身也會產生少量小分子副產物,氧化鋅還可以吸附掉一部分這類物質,減少成品表面析出和異味的問題,提升成品的表面光潔度。

通常情況下不少企業採購工業氧化鋅的時候只盯着純度指標,完全不考慮和自身配方、工藝的適配性,這也是導致硫化波動的常見原因之一,電線電纜料的混煉過程一般都要控制溫度,防止膠料提前焦燒,所以混煉溫度普遍偏低,剪切強度也比較溫和,如果氧化鋅的粒徑分佈寬、團聚體多,很難在混煉過程里充分分散到膠料中,就會導致局部活化不足,出現硫化速度不均、交聯密度不一致的問題,最終影響電纜的絕緣性能穩定性,不同形態的氧化鋅分散性差異挺大的,普通粉體產品對混煉工藝的要求更高,預分散母膠粒形態的產品分散性會好一些,但也要注意載體和基膠的相容性,避免影響其他性能。 不同製備工藝做出來的氧化鋅,表面活性位點的數量和活性差異也很大,比如活性氧化鋅比普通工業氧化鋅的反應活性高,但也不是活性越高就越好用,要是做高速擠出的薄壁電纜料,本身對焦燒時間的要求就很高,要是用了活性太高的氧化鋅,會導致硫化反應啟動得太快,很容易在擠出機內部發生早期硫化,把模頭堵住,影響正常的生產效率,而厚壁電纜料的硫化時間比較長,需要足夠的活性來保證內部膠料充分交聯,就可以選活性稍高的產品,選型的時候要結合自身用的促進劑類型、擠出速度、硫化溫度來綜合判斷,不能盲目追求高活性或者高純度。 硫化窗口指的是膠料從開始硫化到達到正硫化的時間範圍,窗口越寬,生產的時候容錯率就越高,氧化鋅的活性會直接影響整個硫化體系的焦燒時間和正硫化時間,進而改變硫化窗口的寬窄,如果氧化鋅的批次活性波動大,會導致硫化曲線不穩定,生產人員需要頻繁調整溫度、線速度等參數,不僅增加操作成本,還會影響成品的批次一致性,對於做連續化生產的電纜料企業來說,氧化鋅的活性穩定性比單純的高活性要更重要。
電纜料的應用場景不一樣,對氧化鋅的性能要求也有區別,選型的時候可以結合自身的產品定位來調整方向,厚壁高壓絕緣電纜料,對交聯密度的均勻性要求很高,需要氧化鋅有良好的分散性和穩定的活性,保證膠料從表層到內部的硫化程度一致,避免出現內部欠硫、外部過硫的問題,選型的時候可以優先關注粒徑分佈、分散性指標,而不是單純追求高純度,高速擠出薄壁電纜料,對焦燒安全性要求高,需要氧化鋅的反應速度溫和,硫化窗口寬,避免擠出過程中出現早期硫化,這類場景下,要注意驗證氧化鋅和現有促進劑體系的匹配性,必要的時候可以適當調整活性劑用量,保證生產效率和產品質量的平衡,耐候型戶外電纜料,對長期耐老化性能要求高, 需要氧化鋅能充分發揮活化作用,構建均勻緻密的硫化網絡,同時要控制產品里的雜質含量,避免雜質加速膠料的老化降解。
碰到硫化速度波動、交聯密度不達標的問題的時候,可以先做平行對比實驗,保持其他配方組分、混煉和硫化工藝完全一致,更換不同批次或者型號的氧化鋅,測試硫化曲線的變化,如果焦燒時間、正硫化時間差異明顯,就說明氧化鋅的活性或者分散性存在波動,之後再檢查分散狀態,通過膠料切片觀察氧化鋅的分散情況,看有沒有明顯的團聚顆粒,如果團聚情況嚴重,可以先調整混煉工藝,比如適當提高溫度、延長混煉時間、調整加料順序,看看能不能改善,要是調整之後還是沒有明顯效果,再考慮更換分散性更好的產品形態,調整氧化鋅用量的時候要逐步驗證,不要為了提升交聯密度盲目增加氧化鋅的用量,過量添加反而會導致膠料硬度上升、彈性下降, 甚至出現噴霜的問題,影響電纜表面質量和絕緣性能,調整的時候應該小幅度增減,同步驗證膠料的物理和加工性能,要是企業沒有足夠的實驗條件完成系統的配方優化,也可以找有技術服務能力的供應商尋求支持,杜巴化學可提供橡膠配方改性與工藝改進的相關技術服務,需要獲取針對性的助劑選型建議與配方優化方向的話,可以聯繫杜巴化學技術團隊。
